Yazar "Tanyeli, Cihangir" seçeneğine göre listele
Listeleniyor 1 - 8 / 8
Sayfa Başına Sonuç
Sıralama seçenekleri
Öğe Antikanser taksoid bileşiklerin temel yapıtaşlarının biyoteknolojik yöntemler kullanarak stereoseçici sentezleri(2002) Tanyeli, Cihangir; Iyigün, Çiğdem; Sezen, Bengü; Özdemirhan, DevrimTaxoid tipi diterpen yapıların antikanser ilaç özelliği gösterdiği literatür çalışmalarından bilinmektedir. Dünyada mevcut klinik kullanımdaki antikanser ilaçlar arasında en aktif olan Taxol bileşiği, taxoid diterpenler sınıfına dahildir. Bu bileşiklerin total sentezleri üzerine önemli araştırma merkezlerinde yoğun çalışmalar yapılmaktadır. Taxol bileşiğinin A,B,C ve D halkalarından oluşan ama iskelet total sentez çalışmaları incelendiğinde; en geçerli sentetik stratejinin C halkasından başlanarak, diğer halkaların sentezlenmeleri olduğu görülmektedir. Bu noktadan hareketle; total sentez çalışmalarına temel teşkil etmesi nedeniyle; C halkasının istenilen stereokimyasal formda ve en yüksek verimle elde edilme çalışmaları en önemli gerekçeyi oluşturmaktadır. Literatürdeki çalışmalardan da görülebileceği gibi, C halkasına temel teşkil edenbaşlangıç maddelerinin sentezinde karşılaşılan güçlüklerin giderilmesi bu projenin temelini kapsamaktadır. Önerilen proje öncelikle, Taxoid yapıların C halkasının yapıtaşlarının rasemik sentezlerini ve bunların çeşitli hidrolaz tipi enzimler kullanılarak biyoteknolojik yöntemler ile istenilen stereokimyasal formda ayrıştırılmalarını hedeflemektedir. hedeflenen yapıtaşlarının rasemik sentezlerinde çok kolay bulunabilen aromatik türevler seçilmiştir. Bu türevlerin literatürdeçok iyi bilinen Birch indirgeme yöntemi ile konjuge olmayan dien sistemlere dönüşümü başarılmıştır. Kuaterner karbon merkezinin oluşturulmasında ise, yapı üzerinde bulunan karbonil fonksiyonel grubunun -konumunun metallendirilmesi ve bunu takip eden alkilasyonu kullanılmıştır. Hedef yapıtaşlarının 4-konumundaki karbonil oluşumuise, PDC (piridinyumdiklorokromat) kullanılarak alilik oksidasyon yöntemi ile saplanmaktadır. Bu rasemik yapıların biyoteknolojik ayrıştırılmalarında çeşitli hidrolaz tipi enzimler kullanılmıştır. Bu enzimlere örnek olarak PLE,CCL,PPL, CAL,HLE gösterilebilir. Her birinin farklı seçicilik özelliklerinin bulunmasının, olası ayrıştırma sorunlarının ortadan kaldırılmasında yararlı olacağı planlanmıştır. Elde edilen optik aktif yapıların, optik saflık ve enantiomerik zenginlikleri kiral kolon içeren HPLC ile tayin edilmiştir.Öğe Çeşitli Aril Heteroaril Substituentli Tetrahidropiridin Bileşiklerinin Kemoenzimatik; Siklopenta[c]piperidin Bileşiklerinin Pauson-Khand Siklokatılma Reaksiyonu Üzerinden Sentezleri(2016) Özdemirhan, Fazilet Devrim; Tanyeli, CihangirSözkonusu tetrahidropiridin iskeletlerinin rasemik olarak eldesi hedeflenmiş, bunun için ilk olarak Halka Kapama Metatezi (RCM) habercisi olan azot içeren dien yapıların sentezlenmesinde önemli yapıtaşları olan ilgili N-alilimin bileşikleri tiyenil, p-tolil, pklorofenil ve furil substituentli karboksaldehitlerden alilamin ve Magnezyum Su?lfat eşliğinde elde edilmiştir. Daha sonra elde edilen N-alilimin bileşikleri Grignard tipi reaksiyon ile RCM habercisi olan ilgili dien yapılara dönu?ştu?ru?lmu?şlerdir. En önemli aşama ise dien yapılar Halka Kapama Yöntemi ile Grubbs II. Jenerasyon katalizöru? yardımı ile kapatılarak ilgili tiyenil substituentli tetrahidropridin iskeleti olan 2-(tiyofen-2-il)- 1,2,3,6-tetrahidropridin %85 kimyasal verimle, akabinde p-tolil substituentli tetrahidropridin; 2-(p-tolil)-1,2,3,6-tetrahidropridin %89, daha sonra p-klorofenil substituentli tetrahidropridin iskeleti; 2-(4-klorofenil)-1,2,3,6-tetrahidropiridin, %87 ve son olarak furanil substituentli tetrahidropridin tu?revi olan (2-furan-2-il)-1,2,3,6-tetrahidropridin iskeleti %90 kimyasal verimle izole edilmiştir. Siklopenta[c]piperidin iskeletinin önemi projenin ikinci yarısındaki hedefimizi belirlemiş, bu açıdan sözkonusu iskeletin eldesi için ilk olarak PKR habercisi, azot içeren enin yapılarının sentezi gerçekleştirilmiştir. Bunun için ilk olarak, çeşitli tiyenil, p-klorofenil, ptolil ve furil substituentli karboksaldehitlerden, proparjilamin ve MgSO4 varlığında ilgili Nproparjilimin yapılar elde edilmiştir. N-proparjilimin bileşikleri Grignard tipi reaksiyon ile Mg ve alil bromu?r varlığında dietileter içerisinde sözkonusu azot içeren enin iskeletine dönu?ştu?ru?lmu?şlerdir. Enin yapılardan PKR ile kobalt karbonil ve N-metilmorfolin-N-oksit varlığında tiyenil substituentli siklopenta[c]piperidin yapıtaşı; 3-(tiyofen-2-il)-3,4,4a,5- tetrahidro-1H-siklopenta[c]piridin-6(2H)-on ?%96, ?%95 de, p-tolil substituentli sözkonusu iskelet 3-(p-tolil)-3,4,4a,5-tetrahidro-1H-siklopenta[c]piridin-6(2H)-on %80 kimyasal verim ?%96 de değeriyle, p-klorofenil substituentli siklopenta[c]piperidin, 3,4- (klorofenil)-3,4,4a,5-tetrahidro-1H-siklopenta[c]pridin-6(2H)-on %81 kimyasal verim ve ?%96 de değeriyle izole edilmiş; son siklopenta[c]piperidin iskeleti, furil substituentli siklopenta[c]piperidin yapıtaşı; 3-(furan-2-il)-3,4,4a,5-tetrahidro-1H-siklopenta[c]piridin- 6(2H)-on, %79 kimyasal verim ve ?%86 de değeriyle izole edilmişlerdir.Öğe Chemoenzymatic route to various spirocyclic compounds based on enantiomerically enriched tertiary allylic, homoallylic, and homopropargylic alcohols(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2014) Tanyeli, Cihangir; Özdemirhan, DevrimA ring closing metathesis (RCM) reaction of dienes and an intramolecular Pauson-Khand (PKR) reaction of enynes derived from tertiary allyl, homoallyl, and homopropargyl alcohol backbones to afford the corresponding spirocyclic dihydrofuran and dihydropyrans and spirocyclic cyclopentenone pyrans, respectively, are described. Cyclopent-2-ene anchored tertiary allyl, homoallyl, and homopropargyl alcohols la-c have been efficiently resolved via enzymatic resolution with high ee (up to 90%) with 44%, 40%, and 43% chemical yields, respectively. Moreover, the cyclohex-2-ene anchored tertiary allyl, homoallyl, and homopropargyl alcohols 3a-c have also been resolved in the same manner with high ee (up to 97%) and in 42%, 45%, and 49% chemical yields. Enantiomerically enriched dienes derived from tertiary homoallyl alcohols yield the corresponding enantiomerically enriched spirocyclic dihydropyran derivatives via RCM with 74% and 78% chemical yields and with 90% and 97% ee, respectively. Moreover, enantiomerically enriched enynes derived from tertiary homoallyl alcohols afford the corresponding enantiomerically enriched cyclopentenone pyrans with spirocyclic motifs via PKR with 80% and 81% chemical yields, respectively, and as single diastereomers. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.Öğe Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched 2-oxobicyclo[m.1.0]alkan-3-yl acetate derivatives(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2006) Özdemirhan, Fazilet Devrim; Çelik, Murat; Atlı, Selin; Tanyeli, CihangirRacemic alpha'-acetoxy alpha,beta-unsaturated cyclopentanone and cyclohexanone have been resolved into the corresponding enantiomerically enriched alpha'-hydroxylated and acetoxylated compounds with 96-97% ee via PLE hydrolysis. Stereoselectivity in the palladium(II)-catalyzed reaction between the enantiomerically enriched alpha'-acetoxylated compounds and diazomethane has been investigated. In the alpha'-acetoxylated cyclopentenone, preferential cyclopropanation occurs in the anti-form, whereas alpha'-acetoxylated cyclohexenone affords both syn- and anti-products (syn:anti, 61:36%). The relative configuration of the products was determined by NOE experiments.Öğe Chemoenzymatic synthesis of various spiro cyclopentenone-pyran and spiro dihydropyran compounds(Amer Chemical Soc, 2012) Özdemirhan, Fazilet Devrim; Tanyeli, Cihangir; Güzel, AyçaÖğe Conformational control on remote stereochemistry in the intramolecular pauson-khand reactions of enynes tethered to homoallyl and homopropargyl alcohols(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2006) Sezer, Serdar; Özdemirhan, Devrim; Şahin, Ertan; Tanyeli, CihangirAn intramolecular Pauson-Khand reaction of enynes derived from homoallyl and homopropargyl alcohols is described. 2-Furyl substituted homoallyl and homopropargyl alcohols are easily and efficiently resolved through enzymatic resolution in a high ee (93-99%) with a known stereochemistry. Each enantiomerically enriched enyne affords the conformationally most stable diastereomeric cyclopenta[c]pyran ring system.Öğe The first enzymatic resolution of quaternary alpha '-acetoxy alpha,beta-unsaturated cyclohexenones and cyclopentenones(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2005) Tanyeli, Cihangir; Özdemirhan, Fazilet Devrim; İyigün, ÇiğdemThe enantio selective resolution of various quaternary alpha'-acetoxy alpha,beta-unsaturated cyclohexenones and cyclopentenones was performed with the commercially available enzyme CCL in pH = 8.0 phosphate buffer. Various parameters that would affect the enantioselectivities were tested and the best enzymatic resolution conditions were found to afford the enantiomerically enriched quaternary acetoxylated substrates with high ee varying between 36% and 99%.Öğe Mn(III)-based C-C bond formation: regioselective alpha '-allylation of various alpha, beta-unsaturated, alpha and beta-alkoxy alpha,beta-unsaturated ketones(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2005) Tanyeli, Cihangir; Özdemirhan, DevrimThe Manganese(III) -based regioselective alpha'-keto radical generation of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. The generated alpha'-keto radical slowly creates a metal enolate in a solvent at reflux. The resultant metal enolate affords the corresponding alpha'-allylated alpha,beta-unsaturated ketones in good yields. This method is the first example of the metal mediated regioselective alpha'-allylation of alpha,beta-unsaturated ketones. The ketones that have alpha or beta-alkoxy groups also work efficiently.
